Czym jest ten moduł?
Po co to liczyć?
Moduł liczy budżet niepewności metodą GUM (ISO/IEC Guide 98-3)
dla CAŁEGO łańcucha przygotowania wzorca/krzywej kalibracyjnej —
od czystości substancji (lub gotowego roztworu CRM), przez
ważenie i kolbę pierwotną, po każdy kolejny poziom rozcieńczenia
(pipeta + kolba docelowa). To dokładnie ten sam typ niepewności,
który w modułach Odzysk/Błąd systematyczny trzeba dziś wpisywać
ręcznie jako "niepewność wzorca" — ten moduł pozwala go policzyć
od podstaw, zamiast szacować.
Jak liczone jest stężenie i niepewność
Ponieważ model stężenia jest czysto multiplikatywny (iloczyn i
iloraz wielkości wejściowych — czystość, masa, objętości), do
złożenia niepewności STANDARDOWYCH poszczególnych składowych
wystarczy suma kwadratów niepewności WZGLĘDNYCH:
uc(rel) =
√
Σ ui(rel)²
U = k × uc
Każdy poziom dostaje pełny, przejrzysty budżet: listę składowych
z ich udziałem w wariancji całkowitej, żeby było widać, co
faktycznie ogranicza precyzję danego punktu krzywej.
Świadectwo wzorcowania a tolerancja producenta/klasy
Każde urządzenie (waga, pipeta, kolba, cylinder…) można
zadeklarować na dwa sposoby. Ze ŚWIADECTWEM wzorcowania —
niepewność standardowa liczona jest wprost z certyfikatu:
u = U / k (dla wagi i pipety — z interpolacją między punktami
tabeli, metodą wybraną w panelu głównym). BEZ świadectwa —
nowość wprowadzona po tym, jak PCA w tym roku odpuściło
obowiązkowe wzorcowanie szkła miarowego — podaje się TOLERANCJĘ
producenta/klasy (granicę błędu, nie niepewność rozszerzoną o
znanym k) i przyjęty kształt rozkładu błędu:
u =
tolerancja
√3
(rozkład prostokątny)
u =
tolerancja
√6
(rozkład trójkątny)
Rozkład trójkątny (wartości skupione przy nominalnej) jest
zwykle właściwym założeniem dla szkła miarowego (konwencja
Eurachem "Quantifying Uncertainty") i jest tu domyślny;
rozkład prostokątny to bardziej konserwatywne założenie "brak
wiedzy o kształcie błędu — każda wartość w granicach tolerancji
jednakowo prawdopodobna".
Poziomy jako drzewo, nie lista
Każdy poziom może czerpać ALBO wprost z roztworu z kolby
pierwotnej (warstwy referencyjnej), ALBO z dowolnego INNEGO, już
zdefiniowanego poziomu wyżej w formularzu ("Źródło poziomu") —
pozwala to odwzorować rozgałęzione schematy przygotowania, np.
poziom pośredni B, z którego dalej, NIEZALEŻNIE OD SIEBIE,
rozcieńczane są poziomy D i E. Niepewność każdego poziomu
automatycznie dziedziczy WSZYSTKIE składowe swojego źródła —
jeśli wiele poziomów korzysta z tego samego poziomu pośredniego,
jego niepewność liczona jest tylko raz i współdzielona, dokładnie
tak, jak fizycznie dzielą tę samą kolbę pośrednią.
Co dalej z wynikiem
Moduł nie wykonuje żadnego testu statystycznego — jego jedynym
wynikiem jest budżet niepewności każdego poziomu (stężenie,
niepewność standardowa i rozszerzona, tabela i wykres udziału
składowych). Wynik jest przygotowany pod przyszły, osobny moduł
"Budżet niepewności", łączący tę niepewność z pozostałymi
składowymi (precyzja pośrednia, odzysk, błąd systematyczny) w
jeden całościowy budżet metody — na razie przenosisz liczby
ręcznie.
Źródła
JCGM 100:2008 (GUM) / ISO/IEC Guide 98-3 — propagacja
niepewności metodą sumy kwadratów.
Eurachem/CITAC Guide, Quantifying Uncertainty in Analytical
Measurement (3rd ed.) — konwersja tolerancji na niepewność
standardową wg kształtu rozkładu błędu.